程予希本名“苏笠汶”，小名“乐乐”，源自于国中时期绰号叫“芭乐”。家中在新店开早餐店，虽然有着较好的音感和节奏但不擅于唱歌，出道前与朋友自组地下乐团CastAway，并在乐队担任贝斯手，平时会在河岸留言等地方表演。此外，程予希也接拍多支广告，并为一些杂志担任平面模特。

2010年，随乐团参加首届两岸三地乐团PK赛并赢得冠军，后参加第二届亚洲女子摇滚音乐节获得最佳实力创作奖。同年，接拍台湾公视文艺迷你剧《那年，雨不停国》，在剧中饰演简嫚书身旁“正妹三人组”之一的安琪，这也是程予希首次触电荧屏。

2012年，因拍摄《ShowGirl》杂志而被郭静纯发掘，之后被制片人王信贵选中作为台版电视剧《原来是美男啊》的女主角候选人，虽然程予希不会弹键盘，身高也不够高，但最终还是从数百人中脱颖而出，得到出演该剧的机会；同年9月底，因个人发展需要，程予希宣布暂离CastAway乐团，并开始全面投入演艺事业。

2013年，程予希与汪东城、黄仁德、蔡旻佑联袂主演的偶像剧《原来是美男啊》播出，她在剧中饰演天性善良、单纯、乐观、迷糊又非常坚强的高美男/高美女，并与男主人公黄泰京产生一段奇妙的感情；该剧在民视开播首集收视达到1.16，程予希也凭借在剧中性风十足的“美男”形象获得大众关注。

2014年3月，出演台湾与日本共同制作的校园题材迷你剧《麻辣教师GTO台湾篇》，在剧中饰演品学兼优的美女学生吴晓玫，与李皖是青梅竹马。9月，受邀与未来穂香、古川雄辉共同出演爱情偶像剧《一吻定情2》，并在剧中饰演高美男一角。10月，与宥胜、孟耿如搭档主演由许佩珊执导的爱情偶像剧《22K梦想高飞》，饰演个性独立憨厚，又有点男孩子气的可爱女孩米香。11月，出演由连晨翔、陈向熙主演的青春偶像剧《终极恶女》，饰演宝物“光之炼”的持有人小飏。同年，在由永田琴执导的音乐短剧《我爱你intokyo》中饰演女主角。

2015年，搭档任贤齐、贾静雯主演青春怀旧电影《十七岁》，在剧中担纲女一号，并分别饰演17岁时的贾静雯和贾静雯的女儿，角色横跨30年；该片在中国台湾上映首日票房突破新台币200万元，在大陆上映首日收获票房130万；与此同时，程予希凭借在影片中的表现受到更多关注，并受邀与凤小岳搭档出演台北电影节形象广告。随后，再次受邀为某产品拍摄品牌微电影，视频上线一周点击率突破百万。

2016年4月，携手程砚秋、罗云熙主演青春校园网络剧《终极游侠》，饰演游侠村唯一的女性长老“九师叔。5月，搭档杨佑宁主演的单元爱情剧《滚石爱情故事》播出，她在《挪威的森林》单元饰演的自闭症少女如茵，与杨佑宁饰演的社工泽凯有一段微妙情感故事。随后，主演由导演崔轶执导的爱情喜剧电影《爱的蟹逅》，在剧中饰演富家千金小姐陈怡嘉，这也是程予希的第二部大荧幕作品。

程予希看似外表恬静，却个性十足，在演戏时有着专业演员的职业素养。出道以来凭借清甜纯净的外型颇受各类厂商的青睐。不管是在模特还是演员的道路上都大获好评。

程予希加入可米经纪后，先后出演了一系列备受关注的偶像剧，其百变的风格、细腻的演技受到众多导演的称赞和青睐，更被被媒体称赞为“小周迅”。

程予希凭借“纯爱”电影《十七岁》晋升为电影圈的新秀。不仅导演周格泰对她的表演赞不绝口，称她完美诠释了多层次的人物心理，演员贾静雯也肯定了其认真敬业的态度。